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- Otimização de um método para a determinação de anfetaminas e derivados em cabelo por microextração em seringa empacotadaPublication . Pires, Bruno; Simão, Ana Y.; Rosado, Tiago; Gallardo, Eugenia; Barroso, MárioTêm sido utilizados diferentes protocolos de extração para a determinação de compostos relacionados com anfetaminas em cabelo. A microextração em seringa empacotada (MEPS) é uma versão miniaturizada da extração em fase sólida que já tem sido aplicada para determinar diversas drogas em cabelo (por exemplo, opiáceos, cocaína, ketamina, etc.). No entanto, no que diz respeito às anfetaminas, a MEPS só foi ainda utilizada em cabelo para a determinação de anfetamina (AMP) e metanfetamina (MAMP). O objetivo deste trabalho foi o desenvolvimento e otimização de um método para determinar não só a AMP e a MAMP, como também MDA, MDMA, MDE e MBDB em amostras cabelo, utilizando a MEPS como técnica de extração. O cabelo pulverizado (50 mg) foi incubado com NaOH 1M a 45 ºC durante a noite, após o que se adicionou HCl 10M para neutralizar. De seguida, a solução foi centrifugada, recolhendo cuidadosamente o sobrenadante. Após se realizar a extração recorrendo ao MEPS, adicionou-se 30 μL de MBTFA ao eluato obtido, e as amostras foram evaporadas à secura. Posteriormente foram derivatizadas com recurso a microondas e utilizando 50 μL de MBTFA. O produto derivatizado foi então analisado por GC-MS em modo SIM. O procedimento de MEPS foi optimizado usando os softwares MiniTab e SPSS, mediante dois testes de Desenho Experimental (DOE) e uma análise não paramétrica, respetivamente. Inicialmente, foi conduzido um DOE fatorial, com o estudo dos seguintes parâmetros: número de aspirações de amostra (entre 5 e 15 aspirações de 100 μL); número de aspirações para a lavagem [entre 1 e 3 aspirações com 50 μL de H2O ultrafiltrada e 50 μL de H2O:MeOH (95:5)]; e número de aspirações para a eluição (entre 2 e 6 eluições com 100 μL de 2% NH4OH em ACN). Foi necessário implementar um Desenho Experimental de Superfície de Resposta (SR), estendendo os limites dos parâmetros mencionados para uma análise mais detalhada. Os intervalos ampliados foram os seguintes: 0 a 26,1 aspirações de 100 μL de amostra; 0 a 7,7 aspirações de lavagem; e 0 a 10,3 aspirações de eluição. Após esta optimização, o método final de MEPS foi o seguinte: 18 aspirações de 100 μL de amostra; 0 aspirações para a lavagem; 7 aspirações com 100 μL de 2% NH4OH em ACN para a eluição. Este método permite a análise sensível de compostos derivados das anfetaminas em amostras de cabelo, podendo ser utilizado em situações onde estejam envolvidos.
- Determination of amphetamine-type psychostimulants in hair samples using MEPS as sample clean-up and gas-chromatography coupled with mass spectrometryPublication . Pires, Bruno; Simão, Ana Y.; Rosado, Tiago; Gallardo, Eugenia; Barroso, MárioNumerous protocols for the analysis of amphetamine-type psychostimulants (ATS) in hair have been employed over the years. Microextraction by packed sorbent (MEPS), a downsized version of solid-phase extraction (SPE), has been effectively applied in hair drug analysis, including substances like opiates, cocaine, and ketamine. However, concerning ATS, MEPS has primarily been used to the determination of amphetamine (AMP) and methamphetamine (MAMP) in hair1-4. The main objective of this study was to develop and validate a method using MEPS as a sample clean-up, for the determination of AMP, MAMP, 3,4-methylenedioxyamphetamine (MDA), 3,4-methylenedioxymethamphetamine (MDMA), 1-(1,3-benzodioxol-5-yl)propan-2-yl(ethyl)amine (MDE), and N-methyl-1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-aminobutane (MBDB) in hair. The extraction procedure involved incubating 50 mg of hair with 1M NaOH at 45 ºC overnight, followed by neutralization with 10M HCl and centrifugation5. A Design of Experiments (DoE) approach was employed to optimize MEPS clean-up process, encompassing conditioning, loading, and elution steps. The eluted extract underwent derivatization and was analysed using gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC-MS). The developed MEPS method yielded recoveries ranging from 8 to 52% for the different analytes in hair samples and linearity was obtained between 0.2 (cut-off proposed by SoHT) and 5.0 ng/mg. The precision and accuracy were in accordance to international method validation standards. This study introduces the first analytical method integrating MEPS with GC-MS for the detection of these specific amphetamines in hair samples. Notably, this method offers a viable alternative to conventional procedures, characterized by its speed, eco-friendliness, and cost-effectiveness.
- Desenvolvimento de um método por LC/MS-MS para a determinação de novas substâncias psicoativas e contaminantes de drogas em cabeloPublication . Simão, Ana Y.; Tokuyama, Paula; Zampieri, Gianfranco; Rocha, Vivian; Cidade, Lucas; Madruga, Clarice; Isicawa, Kátia; Andraus, Maristela; Barroso, Mário; Gallardo, EugeniaAs novas substâncias psicoativas (NPS) são desenvolvidas para mimetizar os efeitos psicotrópicos das drogas clássicas, e sua presença tem vindo a aumentar no mercado de drogas. Estes compostos são facilmente acessíveis (por exemplo, online) e geralmente não são regulamentados pelas políticas internacionais de drogas. Este trabalho descreve o desenvolvimento de um método sensível e específico por LC-MS/MS para deteção de NPS e contaminantes de crack, nomeadamente: 25C-NBOMe; 25E-NBOH; 25B-Nbome; etilona, mefedrona, UR-144, JWH 073; 5F-MDMB-PINACA; 3-MeO-PCP; 5-MeO-DMT; 2C-I; 2-C-C; cetamina, 3,4-MDPHP; canabidiol; estricnina, levamisole e fenacetina. 10 mg de cabelo foram extraídos com uma solução patenteada contendo metanol, ácido fórmico e acetonitrilo, sendo em seguida submetidos a uma filtração com pressão negativa usando placa de filtragem ISOLUTEâ. A análise foi realizada no sistema SciexTriple Quad 5500 com UPLC ExionLC AD. A separação cromatográfica foi realizada a 40 ºC numa coluna Aqcuity BEH C18 2.1x50mm; 1.7 μm i.d. A fase móvel consistiu em 0,1% de ácido fórmico em água (A) e 0,1% de ácido fórmico em acetonitrilo (B), iniciando com 2% de concentração de B até 95% em 1,5min. Esta proporção foi mantida constante até 2 min e de seguida as condições iniciais do método foram reestabelecidas por mais 0,5 minutos. O tempo total de corrida foi de 2.6 minutos. Os compostos foram ionizados por eletrospray em modo positivo em modo MRM com duas transições por analito para identificar e quantificar os compostos. Os parâmetros de ionização da fonte e de fragmentação foram otimizados para obtenção dos melhores resultados. Foi obtida linearidade entre 0,1 a 1 ng/mg para todos os analitos obtendo um coeficiente de correlação superior a 0,99. Os valores ion ratio obtidos também foram satisfatórios, reforçando a confiabilidade dos dados obtidos. Ao testar o efeito matriz, observou-se que a maioria dos analitos não apresentou interferências significativas, garantindo a precisão das análises. O método descrito demonstrou ser eficaz para a deteção de NPS e contaminantes em amostras de cabelo, permitindo a identificação e quantificação precisa de vários compostos de interesse. A utilização de amostras de cabelo como matriz de análise oferece vantagens por ser menos invasiva em comparação com outras amostras biológicas tradicionais, como sangue e urina. A aplicação desse método analítico pode contribuir para aprimorar a monitorização clínica e forense de consumidores de NPS, auxiliando na tomada de decisões relacionadas com a saúde pública e com o controlo de drogas. A crescente preocupação com o uso de NPS exige o contínuo desenvolvimento de métodos analíticos eficazes para enfrentar os desafios emergentes no campo da toxicologia.
- Determinação de Ketamina e Norketamina em amostras de cabelo por microextração em seringa empacotada e GC-MS/MSPublication . Simão, Ana Y.; Oliveira, Patrik; Rosendo, Luana M.; Rosado, Tiago; Andraus, Maristela; Barroso, Mário; Gallardo, EugeniaAs novas substâncias psicoativas (NSP) continuam a representar um desafio considerável para a saúde pública e um problema para a sociedade. A ketamina (KET) é uma destas substâncias. O cabelo tem vindo a ser utilizado como uma matriz complementar à urina e ao sangue nas análises toxicológicas. A microextração em seringa empacotada (MEPS) tem vindo a ser mais utilizada em análises toxicológicas pelas diversas vantagens que apresenta, nomeadamente a redução do uso de solventes, rapidez e possibilidade de reutilização do adsorvente, sendo por isso economicamente mais apelativa que a clássica extração em fase sólida. Neste trabalho apresenta-se o desenvolvimento de um método de clean-up com recurso à MEPS para a determinação de KET e o seu metabolito norketamina (NK) em amostras de cabelo por cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massa em tandem (GCMS/ MS)
- Otimização de uma metodologia por microextração em seringa empacotada e cromatografia gasosa-espetrometria de massa em tandem para a identificação de arilciclohexaminas em amostras de cabeloPublication . Oliveira, Patrik; Simão, Ana Y.; Rosendo, Luana M.; Pedro, Soraia; Rosado, Tiago; Andraus, Maristela; Barroso, Mário; Gallardo, EugeniaAs novas substâncias psicoativas (NPS) têm vindo a tornar-se um problema cada vez mais um problema de saúde pública. Em Portugal, a ketamina (KET) entrou para a lista de NSP com o Decreto-Lei nº 54/2013. Inicialmente sintetizada com o intuito de substituir a fenciclidina (PCP) como anestésico, acabou por ser usada recreativamente devido aos seus efeitos alucinogénios e estimulantes. Recentemente, a esketamina (análogo da KET) foi introduzida com finalidade terapêutica no tratamento de depressão major refractária a outra terapêutica. Para distinguir o consumo terapêutico do recreativo é necessário que existam métodos que para a sua deteção e quantificação. Neste trabalho foi desenvolvido e otimizado um método para a deteção de KET e seu metabolito (norketamina – NK) em amostras de cabelo com recurso à microextração em seringa empacotada (MEPS) e cromatografia de gases acoplada à espetrometria de massa em tandem (GC-MS/MS). (1) Foi desenvolvido um método analítico para a determinação de KET e NK em amostras de cabelo com recurso à MEPS; (2) A GC-MS/MS foi crucial para deteção inequívoca dos analitos, aumentando a sensibilidade e seletividade do método; (3) As recuperações obtidas são adequadas e foram alcançados LODs baixos (alcançando os cut-offs (0,2 ng/mg) propostos pela Society of Hair Testing) (4) Primeiro método analítico que permite a determinação de KET e NK em amostras de cabelo com recurso a MEPS e GC-MS/MS